实验方法本实验主要包括预硫化和加氢精制两部分。精制前以CS2为硫化剂对催化剂进行器内预硫化。反应器内装入30mL催化剂,N2检查装置的气密性后,通入一定压力的氢气,将反应器缓慢升温,预硫化升温过程如所示。
预硫化升温过程温度达到170e时,通入配制好的硫化油(CS2体积分数为2%的煤油),流量为30mLh-1,氢流量控制在250mLmin-1,完成升温后,预硫化结束。
停止进硫化油,通入一定流量的润滑油(已预热),开始加氢精制。调整温度、氢压、空速和氢油比等实验条件<3-5>,待条件稳定后开始接收产品油,接收至200mL后将油气分离罐放空,切换至另一实验条件,条件稳定后,再次将油气分离罐放空,开始接收下一产品。按此方法依次接收不同实验条件下的产品油,每一实验条件下的产品均接收200mL.
结果与讨论温度的影响在压力410MPa、空速015h-1、氢油体积比=500B1条件下,分别考察不同反应温度下的加氢效果,加氢精制温度及产品油性能如所示。
由实验数据可以看出,温度从260e升至280e,溴值由0.67g-Br(100g油)-1降至0132g-Br(100g油)-1、比色由110降至<015,残炭、硫含量和酸值各项指标也均有很大的改观,但温度从280e升至290e时,各项指标变化微弱,甚至变差。这是因为加氢反应进行的程度一是受热力学限制。加氢精制反应为放热反应,温度升高,化学平衡常数Kp值下降。二是受动力学限制,主要取决于反应速率常数k.k是反应温度的函数,即随温度的上升,k值增大<1>.由于加氢精制是放热反应,提高温度反应速率常数K增加,而化学平衡常数Kp值减小。当温度增大到一定时,反应速率达到最大,温度再提高反应速率反而下降。反应速率达到最大的温度称为最佳反应温度Tm.分析表明,Tm约为280e.
压力的影响保持温度280e、空速015h-1、氢油体积比=800B1不变,考察氢压由110MPa升至810MPa时产品油的变化。加氢精制压力及产品油性能如所示。氢油比的影响在温度280e、氢压610MPa、空速015h-1条件下,考察了氢油体积比由200B1升至1000B1时产品油的性能变化。结果。
精制产品油的性能随氢油比的变化氢油体积比提高使精制产品油的各项指标均有所改善,从可以看出,较低氢油体积比时,氢油体积比的增加对精制效果影响较大,如氢油体积比由200B1升至800B1时,溴值由0149g-Br(100g油)-1达到0122g-Br(100g油)-1,但氢油体积比增大到一定值时,继续增大氢油体积比,精制效果变化不大,如氢油体积比由800B1增长至1000B1,溴值仅从0122g-Br(100g)-1达到0120g-(Br100g)-1.
结语研究结果表明,使用Mo-N-iP/C-Al2O3加氢催化剂,中粘度聚A-烯烃合成基础油加氢精制的最佳操作条件为:温度280e,氢压610MPa,空速015h-1,氢油体积比800B1.在此工艺条件下,精制产品油的性能得到较好的改善。溴值由114g-Br(100g)-1降到0122g-Br(100g)-1,残炭由01105%降至01012%,硫含量由019Lgg-1降至014Lgg-1,比色由<215降至<015,加氢效果较为理想。运转1920h,同一工艺条件下的油品性能基本没有变化,催化剂活性依然良好。