润滑油基础油中硫氮化合物的氧化性能研究以。氮化合物对饱和烃类氧化特征的影响周亚松。林世雄弋学重质油加工1；重点实说，北京102200物含量的变化，探讨了氮化合物在氧化过程中的作用本质。结果明，不同氧化条件下，吲哚和喹啉对饱和烃氧化性能的影响有较大的差异，低氮含量时吲哚和喹啉均具有促进饱和烃氧化的作用，而高氮含量时则延长了饱和烃氧化的诱导期，且吲哚的作用明显强于喹啉，金属铜和环烷酸铜对饱和烃氧化的影响与氮含量有关，低氮含量4=100；8，金咖促进加有吲哚的饱和烃的氧化；高氮含量1= 450；时属铜和环烷校铜均促进饱和烃的氧化氮化合物在饱和烃氧化的初始阶段，通过其氧化产物胺降低氢过氧化物含量，从而延长了氧化诱导期，而低氮含量时或氧化诱导期结束后，氮化合物则促进饱和烃氧化3文献标识码A氧化安定性是润滑油基础油的项重要指标，它直接关系到油品的使用寿命。
是烃类，其抗氧化能力的大小决定了基础油氧化性能的好坏。与国外基础油相比，含罱少硫含遣低合，高的特点，总体衣现为其闱化安定性较差笔者明。
基础油氧化安定性差的主要原因。但是，对氮化合物如何影响基础油的氧化性能，识及糸统的研究润滑油坫础油的主体我国基础油具有芳烃氮化介物圮造成我国迄今还缺乏应有的认润滑油基础油中的氮化合物可以简单地分离成碱性氮和非碱性氮，其相应的代化合物分别是喹啉和吲哚类化合物润滑油在使用过程中不可避免地要与金属接触处于原子态或离子态的金属对润滑油对饱和烃氧化的作用，为进步了解氮化合物与基础油氧化安定性的关系，改善基础油的氧化安定性提供理论依据1实验部分1.1样品以含饱和经为主的白油燕山石油化工有限公司提供作为润滑油基础油中饱和烃的替代物，以喹啉和吲哚均为分析纯作为基础油中碱性氮和非碱性氮化合物的模型化合物1.2氧化试验采循环动态吸闱法12，汕用景100氧化温度140，分别在无或打金属铜和环烷酸铜存在，街均以氮化合物中氮原子与3油的质量比44及。
收稿日期20000孓19通讯联系人周亚松2.1氮化合物含量对饱和烃氧化的影响4可以看出，吲味含量低时饱和经氧化速率较快；吲味加入量胸为7.8电时，饱和烃氧化速率最快；吲哚加入量继续，大时，饱和烃氧化速率又减小。吲哚加入量再增加则现为抑制饱和烃氧化而延长了氧化诱导期，1曲线5，氧化诱导期结束后，氧化又以较快的速率进行因此，吲哚对饱和烃氧化的影响不是简单地促进或抑制氧化，而是与吲哚在饱和烃中的含量及氧化时间有关。
饱和烃的氧化速申快；喹啉加入量增大，尤其是在奶近500饱和烃氧化被从著抑制，闱化诱导期约为40，1而从1可以看到，引哚加入量近5，时，饱和烃氧化诱导期约为6，1这说明吲哚在高含量时抑制饱和烃氧化的作用强于喹晰其原因可能是引哚较喹啉更易氧化由此生成更多具吖抑制饱和氧化作用的胺类化合物2.2金属铜存在时氮化合物对饱和烃氧化的影响以农用3，左右的铜粒汕入奶包和烃的513为金属铜难时吲哚对饱和焓氧化的影响，从3可以看出，在金属铜存在下，吲味加入量为8.9，8时，饱和烃的氧化速率最快，且比无金属铜时的要快；但引哚加入量增大至247.488时，饱和烃氧化速率又接近为，时的氧化速率；吲噪加入量继续增大，饱和烃氧化被抑制，并随吲哚含量的增大抑制现象有增大趋势。
阳4为金屈铜存时喹啉对饱和烃氧化的影响，从阁4可以出，当喹啉加量为94，〃8化，饱和烃的氧化速率最快与加入吲哚的情况相似，随着喹啉加入量的，加，饱和烃氧化速率反而减慢2.3环烷酸铜存在时氮化合物对饱和烃氧化的影响环烷酸铜存在时，不加吲哚的饱和烃氧化反应没有诱导期，说明环烷酸铜有定的催化作甩当吲哚加入量卿为4954时，饱和烃的氧化速率加快；卿超过88时，饱和烃的氧化速率又被显著地抑制，且在所考察的吲哚含量范围内氧化速率变化不大比较5和13可以看出，饱和烃中同时有1.3氢过氧化物测定2结果与讨论量吲哚对饱和烃氧化也有抑制作甩化速率加快，且为7.4，时氧化速率最快；喹啉加入量继续增大，饱和烃的氧化速率反而减慢，这与加入吲哚的情况相似与加相同含量，哚相比，加有喹啉的饱和烃的氧化速率要快2.4不同催化条件下饱和轻氧化性能的比较铜存在时喹啉促进饱和烃氧化的能力大于吲哚；吲哚存在时金属铜明显地加速饱和烃氧化，而环烷酸铜则抑制饱和烃氧化；喹啉存在时金属铜及环烷酸铜均现为抑制饱和烃氧化铜存在时，加有喹啉和吲哚的饱和烃的吸氧曲线基本相似，只是前者的吸氧量略大于后者；喹啉或哼噪存在时金属锏和环烷酸铜均加速了饱和烃的氧化。1金屈锏的作用强于环烷酸铜。
从78可以看出，不同氮含量时金属铜和环，酸铜对饱和烃氧化的影响并不致，与氮化合物自身的作潘氮吟物与铜离子之间的相互作用有关。，所以，金属铜弈炼酸铜对饱和炫氧化的不t仅马其形态有，坯反应体系中氮化物的含景关2.5氮化合物在饱和烃氧化过程中的作用通过对氧化后氮化合物的结构分析明，氮化合物在饱和烃氧化过程中参与了化学反应，生成胺类化合物2烃氧化遵循自由基链反应机理，氢过氧化物是烃氧化的初始氧化产物，其产生速率与氧化的诱导闪氮，其分解速率决定炫类氧化违率的快慢迪过对饱和烃氧化过秤中氢过，化物含的分析，可探讨氮化合物在氧化初始阶段的作用本质9为加有喹啉的饱和烃的氧化时间与氢过氧化物含量的关系从9可以看出，未加，啉的饱和烃氧化时氢过闱化物含试最大值，这符合串联反应机现不同量喹啉加入饱和烃中，在反应前期反应时间在300前后，氢过氧化物含量比不加喹啉的饱和烃氧化的显著降低，这说明在氧化的初始阶段，喹啉起降低氢过氧化物含量的作用；而在反应后期，加有喹啉体系的氢过氧化物含量又大厂+加喹啉的饱和烃体系，1现最大值，其位超过+加吨啉的，大值变化相似，明在氧化初期吲哚也是起降低氢过氧化物含量的作甩比较9 10还可以看出，吲哚分解氢过闱化物的能力大于喹啉和2后再加到饱和烃中的氧化结果从可以看出，氧化后的喹啉和吲哚降低氢过氧化物含量的能力更强，吲哚的变化尤其明显，明氮化合物分解氢过氧化物的作用不是吲哚或喹啉本身，而是它们氧化后生成的胺类化合物。
综合上述实验结果，并结合氮化合物氧化产物的结构特点，可了解氮化合物影响饱和烃氧化性能的本妨，1！氮化合物在饱和烃的试化过程中起降低氢过试化物含量的作用。该作用现在两个方面1氮化合物诱导烃自由基的形成，提高氢过氧化物含量；2氮化合物氧化生成的胺将氢过氧化物转变为非自与反应时间的关系互相竞争，在氮含量高时，氮化合物尤其是吲哚自身氧化生成胺的反应占主导地位，氮化合物的作用主要体现为后者。诱导期结束后或氮含量低时，氮化合物的作用主要体现为前者与反应时间的关系3结论动态循环吸氧氧化法的实验结果明，低含量的吲哚和喹啉对饱和烃氧化有促进作用，而高含量时则有利十延长饱和妤，化的诱导规金属铜或环慌酸铜的存在对饱和烃氧化的影响不但与其形态存关，还与反应体系氮化合物的含景关闱化合物饱和烃，化的初始阶段，通过其氧化产物胺降低氢过试化物清，从而延长了，化消导叫，低氮体系成，化诱导期结束氮化合物则促进饱和的氧化，周亚松。硫氮化合物对润滑油饱和烃类氧化的作用北京石油大学，2000.