聚合,蔌烃制备润滑油基础油的新型催化剂研究张连红冯志刚1.秦石2,于廷云1邵风芹。抚顺石油兀石油化工分院,辽宁抚顺3001;2北京化工大学生物工程系,北京129 8,4沸石3,4,2对烯烃催化作用及现出的性能1并根据新型聚合催化剂的研究和只,溴价分析,对聚合反应的工艺条件进行了考察。反应结果明。阳55,4冲沸石催化剂具有反应活性高选择性稳定性再生性好及反应温度反应压力低等优点,是较好的新,烯烃聚合催化剂同时载体经水蒸气预处理酸性有所变化催化剂的各项性能均有显著的提高,产品具有较好的粘度和较低的溴价。最佳反应条牛反应温度17,1反应压乃4.,5.,如,3体枳空违5,近年来,世界对润滑油的需求不断增加,其中合成润滑油在润滑油市场中的比例大幅度增加,聚烯经合成油具有高粘度指数,优良的低温性能和高温氧化安定性,在合成润滑油市场上占有较大比重。为了生产合成润滑油基础油,国内外学者进行了大量研究工作,比如原料烯烃。反应温议反应时间等的选择特别圮聚含催化剂的开发,前,国内烯烃聚合采用无水人妃13催化剂或齐格勒催化布尸。这两种催化剂。1催化剂阳离子聚合法对原料适应性强操作简单成本低,与矿物质油相比所得聚合油粘温性好,粘度指数高,倾点较低,但工艺流程复杂,生成油品质量差,分子质量分布较宽,需经蒸馏切割使用;而且人1催化剂在180,以上要升华,常释放出氯气,对环境有很大污染。因此为满足我国对高质量润滑油师。
通讯联系人,染可再生的新型聚合催化剂。
1实验部分聚合催化剂采用浸渍法制备。将人12,3粉末于20,1下压成片状,经研磨过筛后制得40印目颗粒,取30加入适试定浓度,4或其它溶液浸渍段时间,放入烘箱中01燥。在马福炉中500焙烧81制以成型化3,47人12,3催化剂,冷却到室温供微型反应器使用2结果与讨论2.1反应机理在烯烃的聚合过程中,不仅各类烯烃本身可以聚合成聚体聚体,而它们之间还4以相互聚合生成共聚体其反应机理可用正碳离广反应机理来解择1.未处理;2.预处理由1可。各种1化剂的载体经水族气处理后,催化剂性能有明显提局,3沸石载体的催化活性最高,7人12,3的活性次之,活性8,2顼处理1负载4的他化在不同反应温度下聚合产物的粘度。结果如阁=潘度t,温度t与产品粘度的关系所生成的正碳离子不稳定,与另分子结介成个火的1碳离子。生成大的正碳离子放出日+,生成异丁烯的聚体异辛烯。
烯烃聚合是个可逆反应,以异丁烯聚合行聚合反应育个较长的诱导期。且随着反应温度的升高,诱导期逐渐消失4.
2.2多种催化剂的性能比较2.2.1不同载体的影响在固体酸催化剂1.活性组分的分散度配位情况和电子状态受载体的影响,酸性载体对催化剂的调节作用对烯烃聚合反应有重处影响,在相同的反应条件6所有催化剂都有中强以上的酸性中心,酸性较弱的般无活性或活性很弱。可载体的影响实质卞要是对催化剂酸性的影响结果1催化剂催化剂酸强度NiSO4P,石由1可沸石和7人1203载体的催化活性较高,活性3,2次之。7人1203是酸件氧化物与⑷的相互作卵秀发新的较强酸中心。沸石具有定的强酸性,但在载叭34.长发观它的张酸七可能1于其弱酸性的活性302载304后酸性有所增强,同时也有活性。
2.2.2聚合反应温度与产品粘度的关系7度火为增加。小孔减少,中孔和大孔孔容几乎不变化。催化剂活性增强。
2.3几种载体负载6,4的已1活性从27123沸石没54及未以15,4的,谱阁,2,1.未浸溃尺130;2.浸渍凡3,1比较均,未浸,4的1谱在20=25左右出现个比较宽的衍射载304后,峰曲线有了变化29=25的衍射峰变高,这明,4载在活性32上发生了吸附,这正是活性不大油品粘度不高的原因从21可以看出,未浸3,4的7入1203的,只0分别在20=44左右和20 52左右,各有个峰证明7人,3有两种主要的不同晶体结构,负载,4的7人1203除7上述的两个衍射峰外,在20=33,20=23左右各有个峰,为化5,4人1203的特征峰。从2吒,可以看出,7人1203有两个高的峰,3沸石也有两个峰,说明有两种不同的晶体结构,7负载,后有明显的两个衍射峰,说明旭己经负载在7人1203上了,而沸石载犯后结构较复杂,负载的版804620有部分的脱水,会有少量的3,4出20使得衍射峰较多。
2.4润滑油基础油的溴价及收率对烯烃聚合后收集运动粘度最大的聚合产品1008为样品进行蒸馏计算润滑油的收率,并测定溴价,所测数据2,用水蒸汽预处理的4604巾沸石产品溴价最低17.41 10,8油润滑汕坫础汕的收率为68么2.5催化剂的再生性能比较,12,3,343,2催化剂均需要经再生后重新使用。先将代在空气中吹扫定时间,然后1程序升温至50055,1在空气中灼烧4比从而得到再生催化剂实验结果及3.
由3可以看出,再生后的各种催化剂其作用的产物的运动粘度只是略有下降,基本上恢复了原来水,明这3种催化剂具良好也较好。其144沸石催化剂的再汜性和稳定性都相对较佳。
活性高。比较,介用作烯烃聚合制润滑油基础的催化剂,代中13沸的再卞性能较好,从工业生产方面及经济利益角度等考虑,304沸石更适合替代己有催化剂,作为烯烃聚合制润滑油基础油的新代催化剂。
蔌经原料油和润滑油甚础油的物柢再生州3,4沸石最佳反应温度V 2,1运动粘度2.以1化1七蔡天锡,1铰1齐爱华,0胞此曹殿学。晷412,3对丙烯聚合反应的催化3几10,姜道华,塔681塔王风荣,31人81瓜孙安顺。乙烯齐聚制烯烃的研究,1屯如1塔,6,61公1丁6加1奶黑龙江石油化工,1997,8313.
4丁1这唐晓东,过71士严志率,0狂,广又,曹殿学,0;1蔡天锡。负载型硫酸铁